湖南工业级铪
锆极耐盐酸腐蚀。工业纯锆在所有的沸腾的所有浓度盐酸中,腐蚀速率均小于。温度升高,腐蚀速率增大。高温加压试验表明,杂质对锆在高温盐酸中耐蚀性有较大影响如碘化法锆、原子能级锆、高纯工业锆和低纯工业锆四种材料在200℃、20%盐酸中腐蚀速率依次为、mm/a、mm/a和mm/a。而且低纯工业锆发现有晶间腐蚀。由此可见,锆中作为杂质的碳、铁、镍、铬、锰和硅对其耐腐蚀性十分有害,而少量铪并无影响。同时,锆对盐酸中的杂质也十分敏感。铁和硫离子也会***增加***腐蚀和促进孔蚀。如在含50×10-6铁离子的20%的沸腾盐酸中,可使腐蚀速率增加一个数量级。若含50×10-6的铜离子也有类似结果,还可能出现锆脆或应力腐蚀破坏。 由于四氯化铪与四氯化钛性质相似,镁还原法也被用于铪的生产,并成为金属铪的主要生产方法。湖南工业级铪
1.可由镁还原四氯化铪或热分解四碘化铪制取。也可以HfCl4和K2HfF6为原料。在NaCl-KCl-HfCl4或K2HfF6熔体中电解制取,其工艺过程与锆的电解制取相近。2.铪多与锆共存,没有单独存在的铪原料。铪的制造原料是在制造锆的工艺流程中分离出来的粗氧化铪。用离子交换树脂的方法提取氧化铪,随后利用与锆相同的方法从这种氧化铪中制取金属铪。3.可由四氯化铪(HfCl4)与钠共热经还原而制得。[20-21]4.**早分离锆、铪的方法是含氟络盐的分级结晶和磷酸盐的分级沉淀。这些方法操作麻烦,***于实验室使用。陆续出现了分级蒸馏、溶剂萃取、离子交换和分级吸附等分离锆、铪的新技术,其中以溶剂萃取法较有实用价值。常用的两种分离体系是硫氰酸盐-异己酮体系和磷酸三丁酯-硝酸体系。以上方法所得产品都是氢氧化铪,通过煅烧可得纯的氧化铪。高纯度的铪可以用离子交换法取得。工业上,金属铪的生产常常并用克罗尔法和德博尔-阿克尔法。克罗尔法是用金属镁还原四氯化铪:2Mg+HfCl4─→2MgCl2+Hf德博尔-阿克尔法即碘化法,用此法提纯海绵状铪,得到可延展的金属铪。 郑州铪供应商金属铪具有优良的焊接性能、加工性能、耐高温抗腐蚀性能,因而成为了原子能工业重要材料。
《近两年我国锆铪及锆化学制品生产贸易及研发概况》(作者:熊炳昆)提到,2005年前后我国金属铪全部靠进口,当时初步统计显示,每年进口铪锭、碘化晶体铪约5万吨,进口二氧化铪粉末,进口铪丝几百公斤。金属铪主要用于制造等离子切割机的电极和靶材,成材后产品60%出口,40%供国内使用。二氧化铪主要用作镀膜材料。随着我国社会的进步,城市化和工业化的进一步发展,特别是随着核电等高新技术的发展,我国对锆、铪制品的需求会进一步增长,我国锆、铪工业还有很大的发展空间。在这一新的发展时期,我国锆铪行业不仅需要进一步提高产量与质量,更需要研发新技术、新产品。同时,锆铪生产企业还需要做好节能减排的工作,做到与环境和社会的和谐发展。
铪提取冶金技术
金属还原法
金属热还原法根据原料和还原剂的不同主要分为以下几种方法: 镁( 钠) 还原四氯化铪制备海绵铪(Kroll法) ; 钙、氢化钙还原二氧化铪生产金属铪粉; 铝还原二氧化铪法。
Kroll法
1940 年,卢森堡科学家W.J.克劳尔发明了镁还原四氯化钛制取海绵钛的方法,因铪与钛性质相似,镁还原法被应用于还原四氯化铪。镁热还原四氯化铪在800℃,氩气保护下,以金属镁为还原剂反应制取海绵铪。
目前该法工艺成熟、生产出来的铪产品质量稳定,是工业上生产金属铪的主要方法,但此法还存在以下的问题: (1) 生产过程为间歇生产,影响效率; (2) 工艺流程长、操作复杂; (3) 生产过程中会产生氯气,产生环境污染。 随着铪生产工艺的发展,铪产量和应用范围也在不断增加。
锆提取冶金技术制备海绵锆的方法分为金属热还原法和熔盐电解法两大类。Kroll法Kroll法工艺主要包括以下4个方面:四氯化锆的制备和提纯、镁还原、真空蒸馏。目前工业上制备金属锆的方法仍然是镁还原法,镁还原法存在以下的问题:生产工艺流程长;间歇性生产;电能消耗大;产品质量稳定。但该方法仍然是目前工业上主要的应用方法。该方法的发展方向:工艺连续化,沸腾氯化、联合作业及其大型化方面以及氯化镁电解循环使用。
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镁热还原四氯化铪在800℃,氩气保护下,以金属镁为还原剂反应制取海绵铪。湖南工业级铪
2.1 氧化铪在光学镀膜领域的应用
HfO2的熔点比较高、同时铪原子的吸收截面较大,捕获中子的能力强,化学性质特别稳定,因此在原子能工业中具有非常大应用的价值。自上世纪以来,光学镀膜得到了很快的发展,HfO2在光学方面的特性已经越来越适应光学镀膜技术的要求,所以 HfO2在镀膜领域的应用也越来越***,特别是它对光有比较宽的透明波段,在光透过氧化铪薄膜时,对光的吸收少,大部分通过折射透过薄膜,因此HfO2在光学镀膜领域的应用越来越被重视。 湖南工业级铪
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